耐火材料分為定形和不定形產(chǎn)品,結(jié)合方式有:1.水化結(jié)合、2.化學(xué)結(jié)合、3.縮聚結(jié)合、4.陶瓷結(jié)合(燒結(jié)結(jié)合)、5.粘著(粘附)結(jié)合、6.凝聚結(jié)合。
耐火材料的組合劑根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)也有所不同。常見的組合機制有6種。一般來說,一種組合劑有其特定的組合機制,但有時會同時出現(xiàn)幾種組合機制,但有主次之分。這對材料設(shè)計非常重要,有時可以通過某種組合劑的主次組合機制來滿足特殊要求。
各種制造耐火產(chǎn)品的粉末主要由大于膠體顆粒的顆粒組成,只有一小部分屬于膠體顆粒。
基質(zhì)是什么?
耐火材料中大晶體或骨料(分散系統(tǒng)中的分散相)間隙中的物質(zhì)(分散系統(tǒng)中的分散介質(zhì))稱為基質(zhì)。例如,硅磚由嵌入玻璃基質(zhì)中的氧化硅組成;粘土耐火材料由嵌入莫來石和方形石英的大量非晶形石英組成。有些人還將填充在主晶體間隙中的材料稱為基質(zhì),而不是耐火產(chǎn)品的主晶體。
不定形耐火材料是各種耐火原料、粘合劑和添加劑的聚合物混合物。沒有固定的外部特性,是松散的。漿液或糊狀,因此也被稱為松散的耐火材料。在現(xiàn)場施工和制備預(yù)制件時,混合物之間的物理和化學(xué)反應(yīng)首先取決于配方設(shè)計中使用的原材料。使用粘合劑和添加劑可以提高不定形耐火材料的可塑性、流動性、凝結(jié)性和高溫使用性。
結(jié)合劑選用耐火材料
耐火材料組合劑有60多種,組合機制不同。在耐火材料的生產(chǎn)中,組合劑的選擇應(yīng)根據(jù)耐火材料本身的材料、成型或施工方法和材料使用性能的要求進行合理的選擇。具體選擇應(yīng)遵循以下三點:
①材料匹配原則中選擇的粘合劑應(yīng)適應(yīng)所使用的耐火原料的性能。如果硅酸鋁和剛玉不燃燒耐火產(chǎn)品,可選擇磷酸鹽。磷酸二氫鋁。硫酸鋁等酸性粘合劑;鎂。鎂鋁或鋁鎂。鎂鉻等堿性或弱堿性不燃燒耐火產(chǎn)品應(yīng)選擇堿性粘合劑,如水玻璃。三聚磷酸鈉。六部分磷酸鈉等。;含碳或碳化硅不燃燒耐火產(chǎn)品可選擇瀝青。酚醛樹脂和其他碳素粘合劑。
②產(chǎn)品是否經(jīng)過燒成機壓或搗成型的燒成耐火產(chǎn)品,可選用臨時結(jié)合劑,
如紙漿廢液、糊精、羥甲基纖維素、淀粉等;機壓或搗碎的不燒制品應(yīng)選用性粘合劑。
③除了材料匹配。除了滿足終性能的要求外,還應(yīng)考慮施工方法的適應(yīng)性,即粘合劑的硬化方法。硬化時間對材料流變性、滲透性、粘結(jié)性和鋪裝性的影響。
澆筑材料應(yīng)選能產(chǎn)生水化結(jié)合、化學(xué)結(jié)合或凝聚結(jié)合的結(jié)合劑,如硅酸鋁。剛玉澆注料可選用鋁酸鈣水泥、磷酸或磷酸二氫鋁加硬化劑、水玻璃加氟硅酸鈉硬化劑、氧化物超微粉加分散劑、延遲硬化劑等作為結(jié)合劑;可塑料和搗碎料應(yīng)選用氣硬性能產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合、凝聚結(jié)合或粘結(jié)結(jié)合劑,如硅酸鋁可塑料可選用磷酸二氫鋁、硫酸鋁和粘土作為結(jié)合劑;噴射料應(yīng)選用能產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合或水化結(jié)合的結(jié)合劑,如堿性(鎂)噴涂料可選用聚磷酸鈉(三聚磷酸納或六偏磷酸鈉)和羥甲基纖維素作為結(jié)合劑,也可選用鋁酸鈣水泥作為結(jié)合劑(用于冷態(tài)噴涂),而硅酸鋁噴涂或噴涂料可選用純鋁酸鈣水泥、固態(tài)磷酸二氫鋁、固態(tài)水玻璃等。
不定形耐火材料可根據(jù)主要原材料類型、組合方法和施工方法進行分類,品種繁多。常用粘合劑的性能直接影響其常溫、常溫、中溫、高溫性能等。不同的材料有不同的組合方法和粘合劑。
不定形耐火材料澆注料的三種組合
水泥結(jié)合。
物理化學(xué)作用直接發(fā)生在水泥水化產(chǎn)物之間;
水化產(chǎn)品與硅灰、鍛高嶺土微粉、煅燒氧化鋁微粉等具有火山灰活性物質(zhì)表面物理化學(xué)作用的結(jié)合。
化學(xué)結(jié)合
結(jié)合劑與耐火材料的反應(yīng);
復(fù)合產(chǎn)生的上述兩種方法的結(jié)合。
凝結(jié)結(jié)合
指微粉凝結(jié)產(chǎn)生的組合。凝結(jié)結(jié)合有兩個關(guān)鍵點:增加固相體積,減少液相體積,降低氣孔率,提高微粉之間的粘結(jié)力。這或多或少與水泥結(jié)合有關(guān)。
如何按組合方式對不定形耐火材料進行分類?
不定形耐火材料的結(jié)合劑可分為水合結(jié)合、化學(xué)結(jié)合、陶瓷結(jié)合、粘合結(jié)合和凝聚結(jié)合。
(1)水合結(jié)合:使用的結(jié)合劑包括鋁酸鈣水泥、硅酸鹽水泥、β-A2lo3等。水合結(jié)合是在室溫下水化反射產(chǎn)物的幫助下產(chǎn)生的。
水結(jié)合的膠結(jié)材料在室溫下需要一定的時間進行水化反應(yīng),因此有一定的凝結(jié)和硬化時間。這種材料主要用作熔鋁爐耐火澆筑材料的粘合劑。
(2)化學(xué)結(jié)合:使用的結(jié)合劑包括磷酸鹽或磷酸鹽(添加或不添加硬化劑)、硅酸鈉或硅酸鉀(添加或不添加硬化劑)、酚醛樹脂添加硬化劑等。它們是通過粘合劑與耐火材料(氧化物骨料)或粘合劑與硬化劑在室溫下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或加熱時或加熱時發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生新的化合物或聚合物(縮合)交聯(lián),所以有的還含有聚合結(jié)合。
加入硬化劑時,化學(xué)結(jié)合劑主要用作熔鋁爐耐火澆注料的結(jié)合劑,不加入硬化劑時,可作為塑料和涂料的結(jié)合劑。
(3)陶瓷組合:或低溫?zé)Y(jié)組合,是在不定形耐火材料中加入能降低燒結(jié)溫度的添加劑或金屬粉末,以大大降低液相溫度,促進低溫下固-液體反應(yīng),形成低溫?zé)Y(jié)組合。使用的低溫?zé)Y(jié)添加劑包括一些硼酸鹽、氟化物、硼、鈉玻璃等。金屬粉末包括SialMMg等粉末。燒結(jié)添加劑的使用是在500-1000℃的低溫下,首先產(chǎn)生粘性液相,將骨料顆粒粘結(jié)在一起,然后隨著溫度的升高,依靠液-固體之間的高溫化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生熔化溫度較高的化合物,如在剛玉干振動料中加入少量硼酐,硼酐在577℃熔化產(chǎn)生粘性液腥,然后與a-a2lo3發(fā)生液-固反應(yīng)產(chǎn)生熔化溫度較高的化合物2a2lo32b2o3(不一致熔化溫度103℃).9a2lo3(不一致熔化溫度1950℃)。
該組合劑主要用作干式振動料的組合劑,干式振動料可用作感應(yīng)爐內(nèi)襯和高溫熔融流槽、容器等內(nèi)襯。
(4)粘結(jié):粘結(jié)(粘結(jié))粘結(jié)劑多為糊精、糖蜜、阿拉伯膠、紙漿廢液、甲基纖維素、瀝青聚乙烯乙烯基聚合物、酚醛樹脂等有機組合劑,部分為臨時組合劑,高溫處理后燃燒,部分為組合劑,高溫處理后碳化形成碳組合,部分無機組合劑具有磷酸二氫鋁、水玻璃等粘結(jié)作用。
粘結(jié)結(jié)合劑多用作耐火泥漿、涂料、噴涂料和搗碎料的結(jié)合劑,含碳和碳化硅不定形耐火材料多用于這種結(jié)合劑。
(5)凝聚結(jié)合:粘土微粉、氧化物超微粉(SiO2.A2lO3.TiO2.Cr2O3等)可產(chǎn)生凝聚結(jié)合的材料。).硅溶膠.鋁溶膠和磚鋁溶膠,凝聚結(jié)合是通過顆粒(膠體顆粒)相互吸引密切接觸,在范德華力的幫助下結(jié)合在一起,但須添加凝聚劑使膠體顆粒凝結(jié)和結(jié)合。
冷凝材料主要用作熔鋁爐耐火澆注料的結(jié)合劑,也可用作耐火搗打料、涂料等的結(jié)合劑。
陶瓷結(jié)合不定形耐火材料的原理
陶瓷結(jié)合不定形耐火材料,主要是工藝加工,使某些氧化物(SiO2、Al2O3等)的高濃度泥漿具有粘結(jié)性能。確定離子電位值高的氧化物與水形成高濃度泥漿,隨水的排除而凝結(jié),
由于高濃度泥漿硬化產(chǎn)品具有較大的強度,硅氧烷結(jié)合形成。在高濃度泥漿+氧化物填料系統(tǒng)中,填料表面原子參與凝結(jié)反應(yīng),泥漿與填料形成相同的鍵合。泥漿與填料接觸也有氫鍵,以增強泥漿的粘結(jié)性能。發(fā)生了所謂的冷燒結(jié)。如果形成和干燥的陶瓷半成品(填料+泥漿),在液體介質(zhì)(堿、酸、鹽等)中保持健康,根據(jù)陶瓷成分的化學(xué)活性,然后干燥或水熱處理,但也增加內(nèi)聚強度。根據(jù)處理形式,陶瓷的孔隙率及其化學(xué)成分與原半成品相比沒有太大變化(或?qū)嶋H上沒有變化)。該陶瓷的使用強度(在許多情況下與材料項目相比)是加強化學(xué)活性接觸(加強化學(xué)活性接觸過程)的結(jié)果。
陶瓷不定形耐火材料是一種不均勻、多分散的復(fù)合物,由50%~70%(按體積)的大顆粒(大塊)陶瓷骨料組成,顆粒之間的孔隙由細分散的泥漿填充(填充)。不同性質(zhì)(化學(xué)成分、變態(tài)結(jié)構(gòu))的骨料和泥漿的固相可能與多孔、單顆粒和多顆粒相同。
陶瓷不定形耐火材料有兩種基本類型——定位堅硬的骨架(骨料顆粒直接接觸)和漂浮的骨架(骨料顆粒不直接接觸)。硬骨架材料的成型采用單獨堆積的方法。起初,模型填充無孔或多孔骨料,后來在骨料模型中填充泥漿。陶瓷不定形耐火材料的漂浮骨架按一般混合成型工藝進行。
陶瓷不定形耐火材料的制備可以像不成型(搗碎型材)一樣成型(類似陶瓷制品的成型),不燒制。
根據(jù)陶瓷不定形耐火材料的原理,可以生產(chǎn)指定尺寸(包括大型)的大型產(chǎn)品和均勻密度。陶瓷不定形耐火材料的性質(zhì)位于燃燒和不燃燒耐火材料之間的中間。其主要區(qū)別在于體積不變性高,無坍塌強度。